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不銹鋼表面處理的酸洗和鈍化

時間:2020-03-07    作者:無錫不銹鋼板    瀏覽:87

不銹鋼表面處理通用信息:

無錫不銹鋼板廠家無錫漢能不銹鋼板2020年3月7日訊  應(yīng)用材料的功能表面是衛(wèi)生設(shè)計的重要前提。它可以通過改善表面的性質(zhì)、形貌和能級來實現(xiàn)最佳操作程序。表面形貌決定了清洗行為、生物膜的形成和污染以及顆粒的排放。表面形貌決定了腐蝕行為、金屬成分的清潔度、化學(xué)鈍化性和顆粒向周圍介質(zhì)的排放。表面的能級和電荷決定了表面的化學(xué)性質(zhì)和土壤或食物的吸附/解吸。不銹鋼是符合這些要求的首選材料之一。             
它們至少含有10.5%(按重量計)的鉻,最多含有1.2%(按重量計)的碳。然而,在這一基本定義中,有一系列不銹鋼,其鉻、鎳、鉬和許多其他合金元素的含量各不相同,每個元素的設(shè)計都賦予材料特殊的性能。表1顯示了食品和飲料工業(yè)中使用的最常見的不銹鋼等級。

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鉻、鎳和鉬含量較高的不銹鋼通常表現(xiàn)出更好的耐腐蝕性,盡管這些級別的不銹鋼可能更貴。             

某些食品(如含鹽或酸性食品)和一些清潔程序甚至可能損壞鈍化表面。因此,設(shè)計的先決條件是仔細(xì)考慮預(yù)期的使用條件,并選擇具有足夠固有耐腐蝕性的適當(dāng)?shù)燃壍牟讳P鋼。例如,在含鹽環(huán)境中,含鉬量約為2.25%的材料EN 1.4401(AISI316)比EN 1.4301(AISI 304)具有更強(qiáng)的抗點蝕能力。             

在任何不銹鋼上形成有效的鈍化層取決于表面沒有物理和化學(xué)污染物。必須清除軋屑(一種厚而可見的氧化皮)――必須在材料交付給設(shè)備制造商之前,這通常在信譽(yù)良好的鋼廠進(jìn)行。             

油脂、油、粘合劑、腳印、指紋和油漆等土壤必須用適當(dāng)?shù)臒o氯脫脂劑或溶劑清洗掉。使用液體和蒸汽脫脂劑。液體清洗通常由苛性洗滌劑(例如非磷酸鹽洗滌劑、緩沖劑和表面活性劑的混合物)或熱堿性溶液(也包括各種添加劑(例如氫氧化鈉、氫氧化鉀和表面活性劑的混合物)完成。有機(jī)溶劑(如異丙醇)可通過噴灑或擦洗的方式使用。

      必須通過酸處理(如檸檬酸或硝酸)去除與污染程度相適應(yīng)的嵌入鐵顆粒(因車間操作不當(dāng)而產(chǎn)生的常見污染物,其中碳鋼已加工過,例如:機(jī)加工、研磨、鋼絲刷、噴砂或焊接,靠近不銹鋼料)。每次處理后,必須徹底清洗表面。             

如果有一個干凈的表面和充足的氧氣(來自空氣或含氧水),不銹鋼將自然地和自發(fā)地在所有暴露的表面上形成一個堅韌的鈍化層。             

如果被動層在設(shè)備制造期間或之后受到物理損壞,則必須為其提供自我修復(fù)的機(jī)會,一旦表面清潔并再次暴露于氧氣中,被動層將自動修復(fù)。焊接也會損壞鈍化層,因此可能需要焊后酸洗。              

如果特殊應(yīng)用需要,鈍化層的強(qiáng)度和耐腐蝕性可以通過化學(xué)鈍化處理和/或電解拋光來提高。             

酸洗、化學(xué)鈍化和電解拋光應(yīng)視為單獨的處理,而不是替代。每項工作只能由合格的承包商小心進(jìn)行。必須記住,集成系統(tǒng)的化學(xué)表面處理可能會對彈性體、塑料和玻璃材料產(chǎn)生不利影響。因此,重要的是僅適用于組裝設(shè)備表面處理,這些表面處理適用于它們可能接觸的所有材料。


酸  洗

酸洗是一種酸處理,旨在去除一層薄的(通常為1至3μm)易腐蝕材料,這是由于不銹鋼表面在氧氣存在下暴露在高溫下(例如,使用含有40 ppm以上氧氣的保護(hù)氣體焊接)。適度使用時,酸洗不會對表面形貌和清潔性產(chǎn)生不利影響。             

如果使用更積極和嚴(yán)格的控制,酸洗可以影響多達(dá)8微米的表面去除。但是,過度的酸洗會損壞表面并降低其耐腐蝕性。             

酸洗原則

在對焊接區(qū)域進(jìn)行酸洗之前,應(yīng)進(jìn)行去除氧化產(chǎn)物所必需的任何機(jī)械處理,如研磨或研磨,并且在進(jìn)行此類處理之后,應(yīng)對受影響區(qū)域進(jìn)行脫脂。但是,在進(jìn)行任何化學(xué)鈍化處理之前,應(yīng)進(jìn)行酸洗。             

酸洗不應(yīng)與除垢混淆,除垢是從表面去除厚的片狀氧化皮。這種氧化物通常是深灰色的,通常在鋼材交付前在制造鋼廠清除。             

酸洗不適合去除游離鐵顆粒。如果車間操作不當(dāng)導(dǎo)致游離鐵顆粒嵌入太深,無法通過酸洗去除,則可以使用更具侵蝕性的化學(xué)品,從而能夠完全去除嵌入的鐵。但重要的是,所有的游離鐵都要去除,而不是擴(kuò)散到不銹鋼制造表面的其他區(qū)域。             

酸洗不應(yīng)與化學(xué)鈍化(見第6節(jié))混淆,化學(xué)鈍化是一種有助于增稠的工藝,因此可以加強(qiáng)保護(hù)性鈍化層,這是不銹鋼耐腐蝕性的來源。              

酸洗不是為了光滑不銹鋼表面或粗糙的焊縫。也不打算糾正表面變化,如晶粒變形或由不銹鋼部件冷成形引起的修改;對于這些,表面磨削可能更合適。

為什么需要酸洗?

  在焊接過程中,不銹鋼的局部加熱導(dǎo)致原本透明的鈍化層厚度增加。焊接后,其影響將清晰可見,在焊縫上和焊縫兩側(cè)的“熱影響區(qū)”(HAZ)中形成色帶,稱為“熱色調(diào)”(見圖1)。熱也會導(dǎo)致鉻被拉到表面,因為鉻比鋼中的鐵更容易與大氣中的氧結(jié)合。這種向外擴(kuò)散的鉻在熱著色表面及其下方留下一層鉻含量低于大塊鋼的鉻含量。這將表現(xiàn)出對縫隙或點蝕的抵抗力降低。因此,去除所有可見的熱色調(diào)是良好的車間做法。        

酸洗不僅在焊接后使用。它還可用于清潔表面,以清除制造殘留物,如氧化鐵。需要酸洗時, 顯示熱色調(diào)超過EHEDG Doc中所述“稻草黃色”限制的所有表面, 必須酸洗。即使是那些不易看到的焊縫(如管道內(nèi)部),也應(yīng)在使用前進(jìn)行酸洗和化學(xué)鈍化(如有必要)。理想情況下,設(shè)備的設(shè)計應(yīng)確保單個部件(例如:管道長度)在組裝前可以單獨酸洗。如果熱色調(diào)的顏色比稻草黃色淺(見圖2),則認(rèn)為不需要酸洗,特別是如果焊縫位于難以處理的區(qū)域(如管道內(nèi)部)。

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Fig. 1:Heat tint inside a tube at the location of the weld


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Fig. 2: Only minimal heat-tint inside the tube at thelocation of the weld (Pickling notessential)

(Source:HENKEL)

 

酸洗程序

硝酸和氫氟酸(HNO3和HF)的混合物通常用于不銹鋼酸洗(見表2)。酸洗酸可以通過浸泡槽、在管道中循環(huán)或噴霧的方式使用,也可以作為刷涂糊料或凝膠的方式使用,用于對無法浸泡的過大部件進(jìn)行局部處理。

Grade  of stainless steel

HNO3 *

+

HF *


Temp


Time


Volume %


Volume %


°C


minutes

300 series with > 16%  Cr

15 - 25

+

1.0 – 8.0

at

21 - 60

for

5 - 30

400 series with < 16%  Cr

10 - 15

+

0.5 – 1.5

at

21 - 60

for

5 - 30

*Solutions prepared fromreagents of the following weight %:  HNO367; HF 70.

Table 2: Typical compositions of pickling solutions (Source: [3] Table A1.1)


這些侵蝕性硝酸/氫氟酸(HNO3/HF)酸洗劑專門用于去除氧化物,如焊接產(chǎn)生的熱色調(diào)。它們不應(yīng)用于不銹鋼表面的一般清洗或化學(xué)鈍化。             
酸洗后,應(yīng)徹底清洗鋼表面的所有酸、殘留物和污染物,使其保持無污漬,并能達(dá)到最大的耐腐蝕性。在此階段,表面將沒有水垢、游離鐵和外來雜質(zhì),并準(zhǔn)備好進(jìn)行任何必要的化學(xué)鈍化。
應(yīng)提及的是,在酸洗后,完整的沖洗可能包括拆除和/或更換墊圈和密封件,因為酸洗酸的殘留物可能留在小縫隙中。             
因為HNO3/HF酸洗確實會去除表面的少量金屬,所以應(yīng)該限制其使用。如果使用過多的強(qiáng)酸,會導(dǎo)致一些不可接受的表面腐蝕。應(yīng)避免過度接觸酸洗酸(見圖3b和3c)。


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Fig. 3: Weld showing heat tint a) without anypickling treatment (left) and correctly pickled
(right),  b) and c) excessively pickledweld
(Source: HENKEL)

有些酸洗程序會導(dǎo)致光亮表面不可接受的劣化,因此,在適當(dāng)?shù)那闆r下,應(yīng)商定并規(guī)定酸洗后的最終表面光潔度。通過測量反射率和光澤度參數(shù),可以量化酸洗過程的影響。             

硝酸/氫氟酸也會損壞彈性體和塑料部件的表面(見正文第8章)。


鈍   化

鈍化是不銹鋼被鈍化層保護(hù)不受腐蝕的過程。             
參考文獻(xiàn)[3]確定了“鈍化”一詞的一些常見用法,無論是自發(fā)的還是輔助的,因此,為清楚起見,本指南賦予的含義如下。             
不銹鋼上的鈍化層在含氧環(huán)境中無需干預(yù)即可形成,前提是表面已徹底清潔和除垢。本文件將此自發(fā)過程稱為“自然鈍化”。             
當(dāng)不銹鋼組件的預(yù)期應(yīng)用需要時,該鈍化層可通過化學(xué)處理([3]par)增強(qiáng)或加強(qiáng)。)本文件將其稱為“化學(xué)鈍化”。            

鈍化原理             
不銹鋼表面的鈍化層是一種表面狀態(tài),而不是大塊材料本身的特性。鈍化層是一個約2-8nm厚的致密透明表面層,主要含有鉻氧化物以及其他化合物,如氧化鐵和離子。鈍化層的質(zhì)量主要由其鉻鐵比決定。耐腐蝕性與其允許電子穿透而非離子穿透的半導(dǎo)體特性有關(guān)。             
“自然的”被動層的形成是自發(fā)的,包括來自周圍環(huán)境的氧與來自材料表面的鉻的反應(yīng),而無需任何化學(xué)干預(yù)。這需要清潔的表面以及足夠的氧氣含量。鈍化層形成的時間取決于表面的純度、合金的成分、其狀態(tài)或結(jié)構(gòu)以及環(huán)境。             
如果被動層受到物理損傷,只要劃痕沒有受到污染,它就會在空氣或水的氧氣的影響下自發(fā)地重新形成(見圖4)。

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良好的鈍化層              被損壞的鈍化層               自動修復(fù)的鈍化層

Fig. 4: Stainless steel builds up on itssurface an invisible, protective,
self-repairing oxide film, known as 'the passive layer'
(Source:Euro Inox).


  在制造半成品或組裝/制造設(shè)備(例如:軋制、銑削、研磨、機(jī)械損傷、焊接和焊接修復(fù))過程中,由于化學(xué)和環(huán)境條件(例如:食品成分、使用研磨劑或含氯清潔物質(zhì)或氧氣供應(yīng)不足,無法修復(fù)損壞)或在儲存期間受到污染(例如:接觸生銹的碳鋼)。   

          

為什么需要化學(xué)鈍化

如果自然鈍化明顯不足,則必須進(jìn)行化學(xué)鈍化。它根據(jù)層的組成和厚度優(yōu)化層。需要化學(xué)鈍化時,如果對建筑材料、食品、清潔制度或環(huán)境條件的危害分析表明,對鈍化層的信心不足,則應(yīng)考慮化學(xué)鈍化。             

化學(xué)鈍化或再鈍化程序的最終選擇取決于材料規(guī)范(不銹鋼的類型/等級)、制造規(guī)范(例如:焊接和安裝,以及調(diào)試后的規(guī)定程序),最終用戶的操作程序(例如:產(chǎn)品和清潔化學(xué)品的濃度和溫度)、工作安全和環(huán)境安全管理條例,可使用適當(dāng)?shù)脑囼灒╗3]第7.2節(jié))提供無鐵素體污染和有效鈍化的證據(jù)。             

化學(xué)鈍化程序

制造商設(shè)備化學(xué)鈍化的典型程序包括以下步驟:             

1.用飲用水清洗,             

2.用堿性和/或酸性無氯清潔劑清潔/脫脂(見正文第4節(jié))             

3.用飲用水沖洗(如果可能,使用高壓)             

4.表面清潔(如無氯化學(xué)酸洗、電拋光)             

5.用飲用水沖洗(如有可能,使用高壓)             

6.化學(xué)鈍化;鈍化層的優(yōu)化(溶液示例表3)             

7.用飲用水沖洗(如有可能,使用高壓)            

8.光學(xué)特性試驗、pH值測量、游離鐵試驗(如需要)(第7.2.5節(jié)[3])           

9.用飲用水或(如果需要)純化水進(jìn)行最終沖洗。

 

如果表面被打磨或噴砂是令人滿意的,步驟1-3實現(xiàn)自然鈍化的要求,可以省略第4和第5步。    

在組裝和初始操作之前的清潔和化學(xué)鈍化檢查程序?qū)⒃诘?和第7步中完成。            

在操作過程中,被動層可能會被擠壓(.E.g.:沉積、生物膜)或被硬操作條件(.E.g.:高溫度與聚集化學(xué)物相結(jié)合).硬操作條件的原因需要分析,并在可能的情況下予以消除。表面功能的恢復(fù)和/或再鈍化是必要的。在確定何種化學(xué)鈍化程序需要用于恢復(fù)被動層的質(zhì)量,以適合于應(yīng)用(“假定自然被動是指不適當(dāng)?shù)摹保┑那闆r分析。

Grade  of stainless steel

Nitric acid

Citric acid


Temp


Time


Volume %

Weight %


°C


minutes

300 series

20 - 45


at

21 - 32

for

> 30

or


4 - 10

at

21 - 49

for

> 20

400 series

45 - 55


at

49 - 54

for

> 30

or


4 - 10

at

21 - 49

for

> 20

Table 3:     Typical compositions and application parameters of chemical

solutions (Source: [2] par.6.1.1 and 7.1.1)


以硝酸(HNO3)作為氧化介質(zhì)的經(jīng)典鈍化處理(示例見表3)導(dǎo)致氧化鉻的形成。用硝酸對高碳不銹鋼和一些可硬化不銹鋼進(jìn)行化學(xué)鈍化是不可取的。A2.2和A2.4)。檸檬酸成分(示例見表3)用作螯合物。這些化學(xué)物質(zhì)與某些金屬離子形成可溶的復(fù)雜分子,使離子失活,使它們不能與其他元素或離子正常反應(yīng)而產(chǎn)生沉淀或結(jié)垢。6.2.7條)。鐵離子被檸檬酸結(jié)合,形成鐵絡(luò)合物,擴(kuò)散到金屬表面。氧(從成分中)與游離鉻反應(yīng)生成氧化鉻。因此,可以改進(jìn)被動層[7]。檸檬酸作為一種非氧化性酸本身不會形成氧化鉻。與硝酸相比,檸檬酸是一種低危害的廢物。